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氯乙烯懸浮聚合的基本配方由氯乙烯單體、水、油溶性引發劑、分散劑組成,但實際上還添加pH調節劑、分子量調節劑(主要用于低聚合度品種)、防粘釜劑、消泡劑等。根據疏松型和緊密型聚氯烯的要求不同,配方中的水和單體比在(1.2~ 2):1之間變動。氯乙烯懸浮聚合過程大致如下:將水、分散劑、其他助劑、引發劑先后加入聚合釜中,抽直空和充氮排氧,然后加單體,升溫至預定溫度聚合。在聚合過程中溫度和壓力保持恒定。后期壓力下降0.1~0.2MPa,相當于80%~85%轉化率,結束聚合。如降壓過多,將使樹脂致密。聚合結束后,回收單體,出料,經后處理工序,即得聚氯乙烯樹脂成品。
使單體呈微滴狀懸浮分散于水相中,選用的油溶性引發劑則溶于單體中,聚合反應就在這些微滴中進行,聚合反應熱及時被水吸收,為了這些微滴在水中呈珠狀分散,需要加入懸浮穩定劑,如明膠、聚乙烯醇、甲基纖維素、羥乙基纖維素等。引發劑多采用有機過氧化物和偶氮化合物,如過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二環己酯、過氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二異庚腈、偶氮二異丁腈等。聚合是在帶有攪拌器的聚合釜中進行的。聚合后,物料流入單體回收罐或汽提塔內回收單體。然后流入混合釜,水洗再離心脫水、干燥即得樹脂成品。氯乙烯單體應盡可能從樹脂中抽除。作食品包裝用的PVC,游離單體含量應控制在1 ppm以下。聚合時為獲得規定的分子量和分子量分布范圍的樹脂并防止爆聚,控制好聚合過程的溫度和壓力。樹脂的粒度和粒度分布則由攪拌速度和懸浮穩定劑的選擇與用量控制。樹脂的質量以粒度和粒度分布、分子量和分子量分布、表觀密度、孔隙度、魚眼、熱穩定性、色澤、雜質含量及粉末自由流動性等性能來表征。
聚合反應釜是主要設備,由鋼制釜體內襯不銹鋼或搪瓷制成,裝有攪拌器和控制溫度的傳熱夾套,或內冷排管、回流冷凝器等。為了降低生產成本,反應釜的容積已由幾立方米、十幾立方米逐漸向大型化發展,大已達到200立方米(釜式反應器)。聚合釜的高傳熱能力對聚合溫度恒定起著作用,而攪拌除對混勻物料和傳熱有幫助外,對液液分散和樹脂顆粒特性也有顯著影響。傳熱和攪拌是氯乙烯聚合的兩大工程問題。聚合釜經多次使用后要除垢。以聚乙烯醇和纖維素醚類等為懸浮穩定劑制得的PVC一般較疏松,孔隙多,表面積大,容易吸收增塑劑和塑化。
PVC樹脂是一個極性非結晶性高聚物,密度:1.38 g/cm3,玻璃轉變溫度:87℃,因此熱穩定性差,不易加工。不能直接使用,經過改性混配,添加相關助劑和填充物才可以使用。而因添加的相關助劑和填充物的種類和分數的不同,這就決定了所制備的PVC材料性能和要求是不一樣的。我們通常稱之為PVC配方,嚴格說來是PVC改性配方,而PVC只有經過改性才能使用。這一類常被歸類為高分子改性材料。高分子材料改性主要圍繞通用塑料的化、單組分材料向多組分材料復合材料轉變(合金、共混、復合)、賦予材料功能化、優化性能與價格等方面的研究。改性方法主要是化學改性、填充改性、增強改性、共混改性以及納米復合改性。改性基本原理就是通過添加物賦予材料功能或者提高某些性能 [7]。因此,PVC配方技術的高下,決定了一家工廠技術和生產能力的高下。
顏料中的某些金屬離子會促使聚氯乙烯樹脂熱氧分解。
測定方法為加有顏料聚乙烯加熱至180 ℃時的色相變化。由于顏料中含有金屬離子促使PVC分解加快,從而產生色相變化。同時,還要注意的是,同樣加入色淀紅可使PVC產生的色差不同,如含有鈣,色相差小;含錳則色相差大,這是由于錳等金屬促進PVC脫氯化氫所致。
硫化物類著色劑(如鎘紅等)用于聚氯乙烯著色,可能因著色劑分解放出硫化氫。這類著色劑不宜與鉛穩定劑混用,以免生成黑色的硫化鉛。
顏料對聚氯乙烯電氣絕緣性影響
作為電纜材料的聚氯乙烯和聚乙烯一樣,應該考慮著色后的電性能。尤其是聚氯乙烯因其本身絕緣性較聚乙烯差,故顏料的影響就更大。說明,選擇無機顏料著色PVC對其電氣絕緣性較有機顏料為好(除爐黑、銳鈦型二氧化鈦外)。
聚氯乙烯樹脂的軟化點低,約75-80 ℃,脆化溫度低于-50~-60 ℃,大多數制品長期使用溫度不宜超過55 ℃,特殊配方的可達90 ℃。若聚氯乙烯樹脂純屬頭-性相接面怕線型結構,內部無支鏈和不飽和鍵,盡管C-Cl鍵能相對較小,聚氯乙烯樹脂的穩定性也應當是比較高的。但即使純度很高的聚氯乙烯樹脂,長期在100 ℃以上或受紫外線輻射就開始有氯化氫氣體逸出。說明其分子結構中存在尖性基團或不穩定結構。時間越長、降解越多、溫度越高,降解速度越快,在氧或空氣存在下降解速度更快 [11]。
有著特殊要求的PVC材料,一般都需要從國外進口,在國外比較有名的有美國聯合碳化公司和北歐化工公司,隨著我國各大科研院所和生產單位的不斷研發和技術積累,國內PVC改性材料的配方設計、制造已經達到國際水平,已經完全取代國外進口材料,有不少產品已出口國外
聚氯乙烯的大特點是阻燃,因此被廣泛用于防火應用。但是聚氯乙烯在燃燒過程中會釋放出氯化氫和其他有毒氣體,例如二噁英。
聚氯乙烯的燃燒分為兩步。先在240 ℃-340 ℃燃燒分解出氯化氫氣體和含有雙鍵的二烯烴,然后在400-470 ℃發生碳的燃燒。
它是世界上產量大的塑料產品之一,價格便宜,應用廣泛,聚氯乙烯樹脂為白色或淺黃色粉末。根據不同的用途可以加入不同的添加劑,聚氯乙烯塑料可呈現不同的物理性能和力學性能。在聚氯乙烯樹脂中加入適量的增塑劑,可制成多種硬質、軟質和透明制品。
主營行業:廢化工原料回收 |
公司主營:回收化工原料,回收日化原料,回收油漆,回收聚氨酯組合料--> |
主營地區:河北 |
企業類型:有限責任公司 |
公司成立時間:2023-03-16 |
經營模式:貿易型 |
經營范圍:一般項目:再生資源回收(除生產性廢舊金屬);再生資源銷售:塑料制品銷售;橡膠制品銷售;食品添加劑銷售;日用百貨銷售;涂料銷售(不含危險化學品);生態環境材料銷售;農林牧漁業廢棄物綜合利用;合成材料銷售;合成材料制造(不含危險化學品)。(除依法須經批準的項目外,憑營業執照依法自主開展經營活動) |
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